Ο Αλέξανδρος (Αλέκος) Ψυλιάς γεννήθηκε στις 11 Ιουλίου 1974 στο Αγρίνιο, προέρχεται από παρουσία στην ΠΑΕ Παναιτωλικός, όπου υπηρέτησε ως αναλυτής αγώνων, αποτελώντας βασικό μέλος των τεχνικών επιτελείων τη σεζόν 2023-2024 του Γιάννη Πετράκη, αλλά και νωρίτερα του Τραϊανού Δέλλα τη σεζόν 2020-2021.
Πριν από τη συνεργασία του με τον Παναιτωλικό, εργάστηκε στον Παναγρινιακό, όπου για περίπου ενάμιση χρόνο είχε διπλό ρόλο ως βοηθός προπονητή και αναλυτής.
Είναι κάτοχος διπλώματος προπονητή UEFA B, ενώ έχει ολοκληρώσει με επιτυχία το πρόγραμμα Performance Analysis του ΣΕΦΑΑ του Αριστοτελείου Πανεπιστημίου Θεσσαλονίκης. Παράλληλα, έχει εκπαιδευτεί στο πρόγραμμα UEFA Grassroots, το οποίο επικεντρώνεται στην ανάπτυξη του ποδοσφαίρου στις μικρές ηλικίες, ενώ έχει συμμετάσχει σε πληθώρα επιμορφωτικών σεμιναρίων και σχολών υπό την αιγίδα της ΕΠΟ και της UEFA, τόσο στην Ελλάδα όσο και στο εξωτερικό.
Ως προπονητής έχει εργαστεί σε ομάδες όπως ο Ολυμπιακός Παναιτωλίου και ο ΑΟ Ρηγανά, ενώ έχει προσφέρει τις υπηρεσίες του τόσο σε ανδρικά τμήματα όσο και σε ακαδημίες συλλόγων.
Πριν ακολουθήσει την προπονητική και την ανάλυση αγώνων, ο Αλέξανδρος Ψυλιάς υπήρξε ποδοσφαιριστής σε ομάδες της Αιτωλοακαρνανίας και άλλων νομών, αξιωματικός του Ελληνικού Στρατού και παράλληλα εκπροσώπησε την Ελλάδα με την ομάδα του Ελληνικού Στρατού σε διεθνή τουρνουά, μεταξύ άλλων στη Βοσνία-Ερζεγοβίνη, την Αλβανία και το Αφγανιστάν.
